Прежде чем перейти к описанию гетерогенных равновесий, нам необходимо ввести некоторые понятия, используемые при рассмотрении гомогенных равновесий. Для упрощения изложения будем считать, что анион соли МA_m имеет заряд -1, а активности катиона и аниона равны их концентрациям.

В растворе соли, кроме катиона М^m+ и аниона А^-, в пределах координационного числа N образуются комплексные формы: MA^(m-1)+, … , MA_i^(m-i)+, … , MA_N^(N-m)-.

Константа равновесия комплексной формы MA^(m-1)+ равна:

.

В общем случае для комплексных форм состава MA_i^(m-i)+ константа равновесия имеет вид:

.

Их называют полными (β_i) и ступенчатыми (K_i) константами образования или константами устойчивости.

Суммарная концентрация металла в растворе (С_M) равна сумме концентраций всех его форм:

,

Это уравнение называется уравнением материального баланса.

С помощью констант образования b_i уравнение материального баланса можно привести к виду:

.

Из этого уравнения следует соотношение:

.                                              (3.1)

Функцию Ф называют функцией Ледена или закомплексованностью.

При описании равновесий комплексообразования часто используют понятие «доля формы a_I», которая для комплексных форм определяется выражением:

.

и изменяется в пределах 0 < a_I < 1.

Для катиона M^m+

.

В случае большой разницы в ступенчатых константах образования (K_i >> K_i+1) максимальное значение a_i может быть практически равным I, a [MA_i^(m-i)+] » C_M. Соответствующую максимуму концентрацию аниона-лиганда можно найти дифференцированием уравнения α_i = f([А^-]) по концентрации аниона, приравняв производную  нулю.

Задача облегчается, если принять, что в материальном балансе дополнительно присутствуют только две соседние формы: MA_i-1^(m-i+1)+ и MA_i+1^(m-i-1)+. В результате, получается выражение:

.