Первую группу диэлектриков составляют вещества, молекулы которых имеют симметричное строение (N₂, H₂, O₂,…), то есть центры «тяжести» положительных и отрицательных зарядов в отсутствие внешнего электрического поля совпадают, и, следовательно, дипольный момент молекулы (p) равен нулю. Молекулы таких диэлектриков называются неполярными.

Вторую группу диэлектриков составляют вещества, молекулы которых имеют асимметричное строение (H₂O, NH₃, SO₂, CO,…), то есть центры «тяжести» положительных и отрицательных зарядов не совпадают. Таким образом, эти молекулы в отсутствие внешнего электрического поля обладают дипольным моментом. Молекулы таких диэлектриков называются полярными.

Третью группу диэлектриков составляют вещества, молекулы которых имеют ионное строение (NaCl, KCl, KBr,…). Ионные кристаллы представляют собой пространственные решетки с правильным чередованием ионов разных знаков.

Внесение всех трех групп диэлектриков в электрическое поле приводит к возникновению отличного от нуля результирующего электрического момента диэлектрика, или, иными словами, к поляризации диэлектрика. Поляризацией диэлектрика называется процесс ориентации диполей или появление под воздействием внешнего электрического поля ориентированных по полю диполей.