Продуктами сгорания называют газообразные, жидкие и твердые вещества, образующиеся в результате соединения горючего вещества с кислородом в процессе горения. Состав их зависит от состава горящего вещества и условий его горения. В условиях пожара чаще всего горят органические вещества (древесина, ткани, бензин, керосин, резина и др.), в состав которых входят главным образом углерод, водород, кислород и азот. При горении их в достаточном количестве воздуха и при высокой температуре образуются продукты полного сгорания: СО2, Н2О, N2. При горении в недостаточном количестве воздуха или при низкой температуре кроме продуктов полного сгорания образуются продукты неполного сгорания: СО, С (сажа).
Продукты сгорания называют влажными, если при расчете их состава учитывают содержание паров воды, и сухими, если содержание паров воды не входит в расчетные формулы.
Реже во время пожара горят неорганические вещества, такие как сера, фосфор, натрий, калий, кальций, алюминий, титан, магний и др. Продуктами сгорания их в большинстве случаев являются твердые вещества, например Р2О5, Na2O2, CaO, MgO. Образуются они в дисперсном состоянии, поэтому поднимаются в воздух в виде плотного дыма. Продукты сгорания алюминия, титана и других металлов в процессе горения находятся в расплавленном состоянии.
Дым представляет собой дисперсную систему, состоящую из мельчайших твердых частиц, взвешенных в смеси продуктов сгорания с воздухом. Диаметр частиц дыма колеблется от 1 до 0,01 мкм. Объем дыма, образующегося при горении единицы массы (кг)
или объема (м3) горючего вещества в теоретически необходимом объеме воздуха (L=1) приведен в табл. 1.2.
Таблица 1.2
Объем дыма при горении горючих веществ
Наименование горючего вещества |
Объем дыма, м3/кг |
Наименование горючего газа |
Объем дыма, м3/ м3 |
Ацетон |
8,14 |
Ацетилен |
12,40 |
Бензин |
12,59 |
Бутан |
33,44 |
Бумага |
4,21 |
Водород |
2,88 |
Древесина (сосна) (W = 20 %) |
4,40 |
Метан |
10,52 |
Керосин |
12,80 |
Пропан |
25,80 |
Резина |
10,22 |
Природный газ |
10,40 |
Этан |
18,16 |
В составе дыма, образующегося на пожарах при горении органических веществ, кроме продуктов полного и неполного сгорания, содержатся продукты термоокислительного разложения горючих веществ. Образуются они при нагреве еще негорящих горючих веществ, находящихся в среде воздуха или дыма, содержащего кислород. Обычно это происходит перед факелом пламени или в верхних частях помещений, где находятся нагретые продукты сгорания.
Состав продуктов термоокислительного разложения зависит от природы горючих веществ, температуры и условий контакта с окислителем. Так, исследования показывают, что при термоокислительном разложении горючих веществ, в молекулах которых содержатся гидроксильные группы, всегда образуется вода. Если в составе горючих веществ находятся углерод, водород и кислород, продуктами термоокислительного разложения чаще всего являются углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны и органические кислоты. Если в составе горючих веществ, кроме перечисленных элементов, есть хлор или азот, то в дыме находятся также хлористый и цианистый водород, оксиды азота и другие соединения. Так, в дыме при горении капрона содержится цианистый водород, при горении линолеума «Релин» – сероводород, диоксид серы, при горении органического стекла – оксиды азота. Продукты неполного сгорания и термоокислительного разложения в большинстве случаев являются токсичными веществами, поэтому тушение пожаров в помещениях производят только в кислородных изолирующих противогазах.
Вид формулы для расчета объема продуктов полного сгорания при теоретически необходимом количестве воздуха зависит от состава горючего вещества.
Горючее вещество – индивидуальное химическое соединение. В этом случае расчет ведут, исходя из уравнения реакции горения. Объем влажных продуктов сгорания единицы массы (кг) горючего вещества при нормальных условиях рассчитывают по формуле
, (1.9)
где - объем влажных продуктов сгорания, м3/кг; , , , — число киломолей диоксида углерода, паров воды, азота и горючего вещества в уравне- нии реакции горения; М – масса горючего вещества, численно равная молекулярной массе, кг.
Пример 1.2. Определить объем сухих продуктов сгорания 1 кг ацетона при нормальных условиях. Составляем уравнение реакции горения ацетона в воздухе
.
Определяем объем сухих продуктов сгорания ацетона
Объем влажных продуктов сгорания 1 м3 горючего вещества (газа) можно рассчитать по формуле
, (1.10)
где - объем влажных продуктов сгорания 1 м3 горючего газа, м3/м3; , , , — число молей диоксида углерода, паров воды, азота и горючего вещества (газа).
Горючее вещество – сложная смесь химических соединений. Если известен элементный состав сложного горючего вещества, то состав и количество продуктов сгорания 1 кг вещества можно определить по уравнению реакции горения отдельных элементов. Для этого составляют уравнения реакции горения углерода, водорода, серы и определяют объем продуктов сгорания, приходящийся на 1 кг горючего вещества. Уравнение реакции горения имеет вид
С + О2 + 3,76N2 = СО2 + 3,76N2.
При сгорании 1 кг углерода получается 22,4/12 = 1,86 м3 СО2 и 22,4×3,76/12 =7,0 м3 N2.
Аналогично определяют объем (в м3) продуктов сгорания 1 кг серы и водорода. Полученные данные приведены ниже:
СО2 |
N2 |
Н2О |
SO2 |
|
Углерод ……….. |
1,86 |
7,00 |
- |
- |
Водород ……….. |
- |
21,00 |
11,2 |
- |
Сера …………… |
- |
2,63 |
- |
0,7 |
При горении углерода, водорода и серы кислород поступает из воздуха. Однако в состав горючего вещества может входить кислород, который также принимает участие в горении. В этом случае воздуха на горение вещества расходуется соответственно меньше.
В составе горючего вещества могут находиться азот и влага, которые в процессе горения переходят в продукты сгорания. Для их учета необходимо знать объем 1 кг азота и паров воды при нормальных условиях. Объем 1 кг азота равен 0,8 м3, а паров воды 1,24 м3. В воздухе при 0 0С и давлении 101 325 Па на 1 кг кислорода приходится 3,76×22,4/32=2,63 м3 азота.
На основании приведенных данных определяют состав и объем продуктов сгорания 1 кг горючего вещества.
Пример 1.3. Определить объем и состав влажных продуктов сгорания 1 кг каменного угля, состоящего из 75,8 % С, 3,8 % Н, 2,8 % О, 1,1 % N, 2,5 % S, W = 3,8 %, A=11,0 %.
Объем продуктов сгорания будет следующий, м3 (табл. 1.3).
Объем продуктов сгорания каменного угля
Состав продуктов сгорания |
СО2 |
Н2О |
Углерод |
1,86× 0,758 = 1,4 |
- |
Водород |
- |
11,2× 0,038 = 0,425 |
Сера |
- |
- |
Азот в горючем веществе |
- |
- |
Влага в горючем веществе |
- |
1,24× 0,03 = 0,037 |
Сумма |
1,4 |
0,462 |
Продолжение табл. 1.3
Состав продуктов сгорания |
N2 |
SO2 |
Углерод |
7× 0,758 = 5,306 |
- |
Водород |
21× 0,038 = 0,798 |
- |
Сера |
2,63× 0,025 = 0,658 |
0,7× 0,025 = 0,017 |
Азот в горючем веществе |
0,8× 0,011 = 0,0088 |
- |
Влага в горючем веществе |
- |
- |
Сумма |
6,7708 - 0,0736 = 6,6972 |
0,017 |
Из общего объема азота вычитают объем азота, приходящийся на кислород в составе каменного угля 0,028×2,63 = 0,0736 м3. Итог табл. 1.3 указывает состав продуктов сгорания каменного угля. Объем влажных продуктов сгорания 1 кг каменного угля равен
=1,4 + 0,462 + 6,6972 + 0,017 = 8,576 м3/кг.
Горючее вещество – смесь газов. Количество и состав продуктов сгорания для смеси газов определяют по уравнению реакции горения компонентов, составляющих смесь. Например, горение метана протекает по следующему уравнению:
СН4 + 2О2 + 2×3,76N2 = СО2 + 2Н2О + 7,52N2.
Согласно этому уравнению, при сгорании 1 м3 метана получается 1 м3 диоксида углерода, 2 м3 паров воды и 7,52 м3 азота. Аналогично определяют объем (в м3) продуктов сгорания 1 м3 различных газов:
СО2 |
Н2О |
N2 |
SO2 |
|
Водород ………………. |
- |
1,0 |
1,88 |
- |
Окись углерода ………. |
1,0 |
- |
1,88 |
- |
Сероводород …………. |
- |
1,0 |
5,64 |
1,0 |
Метан ………………… |
1,0 |
2,0 |
7,52 |
- |
Ацетилен ……………… |
2,0 |
1,0 |
9,54 |
- |
Этилен ………………… |
2,0 |
2,0 |
11,28 |
- |
На основании приведенных цифр определяют состав и количество продуктов сгорания смеси газов.
Анализ продуктов сгорания, взятых на пожарах в различных помещениях, показывает, что в них всегда содержится значительное количество кислорода. Если пожар возникает в помещении с закрытыми оконными и дверными проемами, то пожар при наличии горючего может продолжаться до тех пор, пока содержание кислорода в смеси воздуха с продуктами сгорания в помещении не снизится до 14 – 16 % (об.). Следовательно, на пожарах в закрытых помещениях содержание кислорода в продуктах сгорания может быть в пределах от 21 до 14 % (об.). Состав продуктов сгорания во время пожаров в помещениях с открытыми проемами (подвал, чердак) показывает, что содержание в них кислорода может быть ниже 14 % (об.):
СО |
СО2 |
О2 |
|
В подвалах ……… |
0,15 — 0,5 |
0,8 — 8,5 |
10,6 — 19 |
На чердаках ……. |
0,1 — 0,6 |
0,3 — 4,0 |
16,0 — 20,2 |
По содержанию кислорода в продуктах сгорания на пожарах можно судить о коэффициенте избытка воздуха, при котором происходило горение.
Пример 1.4. Определить коэффициент избытка воздуха при пожаре в помещении, если во взятом на анализе дыме содержалось 19 % (об.) О2. Коэффициент избытка воздуха находим, пользуясь формулой (1.8).
.
После изучения вопроса о продуктах сгорания решите самостоятельную задачу.
Задача 1.3. Определить объем влажных продуктов сгорания 1 м3доменного газа, состоящего из 10,5 % СО2, 28 % СО, 0,3 % СН4, 2,7 % Н2 и 58,5 % N2.
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
______________________________________________________________________
Ответ: Vn.c = 1,604 м3/м3.