В последние годы особую значимость и актуальность приобретают токсикологические аспекты всестороннего анализа окружающей среды.
Серьезной проблемой является установление пороговости эффекта токсикологического воздействия в системах «токсикант – окружающая среда» и «токсикант – живой организм» и определение зависимости «доза – ответная реакция». Эта проблема послужила активным импульсом для развития нового направления в экологии, базирующегося на фундаментальных основах токсикологической, биоэнергетической и экологической химии, называемого экотоксикологией.
Научная значимость экотоксикологии состоит в:
· изучении современных представлений токсичности и канцерогенности элементов и их соединений;
· исследовании специфических биогеохимических особенностей поведения токсикантов в окружающей среде, механизма их распространения и метаболизма;
· установлении взаимосвязи между необходимостью и токсичностью элементов;
· определении локализации канцерогенных ионов;
· оценке порогового эффекта токсикологического воздействия.
Вспомним несколько определений, используемых в методиках мониторинговых исследований ОС и их анализе. К ним можно отнести следующие понятия:
ü загрязнение окружающей среды – это процесс привнесения в среду или возникновение в ней новых, обычно не характерных для нее физических, химических, биологических агентов, оказывающих негативное воздействие. Существует несколько видов загрязнений;
ü основные природные источники поступления токсикантов в ОС – ветровая пыль, лесные пожары, вулканический материал, растительность, морские соли;
ü антропогенные источники загрязнения – это первичное и вторичное производство цветных металлов, стали, чугуна, железа; добыча полезных ископаемых; автомобильный транспорт; химическая промышленность и др.;
ü индекс загрязнения (ИЗ) – показатель, качественно и количественно отражающий присутствие в окружающей среде вещества-загрязнителя и степень его воздействия на живые организмы;
ü предельно допустимая концентрация (ПДК) – количество вредного вещества в окружающей среде, которое при постоянном контакте или при воздействии за определенный промежуток времени практически не влияет на здоровье человека;
ü фоновая концентрация – содержание вещества в объекте окружающей среды, определяемое суммой глобальных и региональных естественных и антропогенных вкладов в результате дальнего или трансграничного переноса;
ü токсическая концентрация – это концентрация вредного вещества, которое способно при различной длительности воздействия вызывать гибель живых организмов, либо концентрация вредного начала, вызывающая гибель живых организмов в течение 30 суток в результате воздействия на них вредных веществ;
ü вредное вещество – это инородный нехарактерный для природных экосистем ингредиент, оказывающий отрицательное влияние на экосистемы и живые организмы, обитающие в них;
ü токсиканты – вещества или соединения, способные оказывать ядовитое действие на живые организмы, их классифицируют как токсичные и потенциально токсичные.
По химической природе вредные вещества, или токсиканты, бывают неорганического происхождения (кадмий, ртуть, свинец, мышьяк, никель, бор, селен, марганец, хром, цинк и др.) и органического (нитразосоединения, фенолы, амины, нефтепродукты, поверхностно-активные вещества, пестициды, формальдегид, бенз(а)пирен и др.)
В зависимости от степени токсикологического воздействия химические вещества подразделяют на три класса (табл. 15.1).
Таблица 15.1
Классы опасности различных химических веществ, попадающих в почву из выбросов, сбросов и отходов
Класс опасности |
Химическое вещество |
I |
Мышьяк, кадмий, ртуть, селен, свинец, цинк, фтор, бенз(а)пирен |
II |
Бор, кобальт, никель, молибден, медь, медь, сурьма, хром |
III |
Барий, ванадий, вольфрам, марганец, стронций, ацетофенон |
Наиболее приоритетными для химико-токсикологического анализа являются тяжелые металлы (свинец, ртуть, кадмий, медь, никель, кобальт, цинк), обладающие высокой токсичностью и миграционной способностью.
Определенная аналогия биогеохимических свойств некоторых тяжелых металлов позволила сгруппировать эти элементы и выявить общие закономерности их токсикологического воздействия на ОС (табл. 15.2). Рассмотрим воздействие некоторых веществ на ОС.
Медь и цинк характеризуются как наибольшей химической активностью, позволяющей считать их хорошими индикаторами терригенного стока, седиментации, так и высокой эффективностью накопления в водорослях и планктоне, что определяет их особую значимость для биоты. Они являются главными составляющими многих металлоферментов, участвующих в природной селекции аэробных клеток, в окислительно-восстановительных процессах тканей, иммунной реакции, стабилизации рибосом и мембран клеток.
Никель и кобальт – биологически активные и канцерогенные вещества. Сравнительно малая подвижность этих элементов обусловливает их достаточно равномерное распределение в природных средах.
Таблица 15.2
Основные биогеохимические свойства тяжелых металлов
Свойства |
Токсичность металла |
||||||
Co |
Ni |
Cu |
Zn |
Cd |
Hg |
Pb |
|
Биохимическая активность |
- |
В |
В |
В |
В |
В |
В |
Токсичность |
У |
У |
У |
У |
В |
В |
В |
Канцерогенность |
В |
В |
- |
- |
- |
- |
- |
Обогащение глобальных аэрозолей |
Н |
Н |
В |
В |
В |
В |
В |
Минеральная форма распространения |
В |
Н |
Н |
Н |
В |
В |
В |
Органическая форма распространения |
Н |
Н |
У |
У |
В |
В |
В |
Подвижность |
Н |
Н |
У |
У |
В |
В |
В |
Тенденция к биоконцентрированию |
В |
В |
У |
У |
В |
В |
В |
Эффективность накопления |
У |
У |
В |
В |
В |
В |
В |
Комплексообразующая способность |
Н |
Н |
В |
В |
У |
У |
Н |
Склонность к гидролизу |
Н |
У |
В |
В |
У |
У |
У |
Растворимость |
Н |
Н |
В |
В |
В |
В |
В |
Время жизни |
В |
В |
В |
В |
Н |
Н |
Н |
Примечания: В – высокая; У – умеренная; Н – низкая |
Геохимические особенности свинца – малая подвижность, непродолжительное время жизни в атмосфере и фазе раствора природных вод. В поверхностных водах время жизни составляет несколько лет, а в глубинных – до 100 лет.
По химическим свойствам и специфике поведения в различных природных средах кадмий имеет определенную аналогию с цинком. Высокая токсичность и растворимость этого элемента обусловлены большим сродством с SH-группами. В отличие от ртути, сродство кадмия с кислородом выражено менее ярко, что объясняет образование его достаточно неустойчивых металлорганических соединений и определенную инертность в окислительно-восстановительных реакциях.
Кадмий склонен к активному биоконцентрированию, что приводит в довольно короткое время к его накоплению в избыточных биодоступных концентрациях. Поэтому кадмий по сравнению с другими тяжелыми металлами является наиболее сильным токсикантом почв (Cd > Ni > Си > Zn).
Ртуть – самый токсичный элемент в природных экосистемах. По токсикологическим свойствам соединения ртути подразделяются на следующие группы:
ü элементная ртуть;
ü неорганические соединения;
ü алкилртутные (метил- и этил-) соединения с короткой цепью;
ü другие ртутьорганические соединения;
ü комплексные соединения ртути с гумусовыми кислотами.
Из соединений ртути наиболее токсичны для человека и биоты ртутьорганические соединения. Их доля в речных водах составляет 46 % от общего содержания, в донных отложениях – до 6 %, в рыбах – до 80 – 95 %. Как неорганические, так и органические соединения ртути высокорастворимы.
Степень загрязнения окружающей среды токсикантами во многом определяется их химически активными миграционными формами и механизмом миграции.
Миграция элементов – это перенос и перераспределение химических элементов в земной коре и на поверхности Земли.
Сложность биогеохимических процессов, происходящих в атмосферном воздухе, атмосферных осадках, природных водах, донных отложениях, почвах, не позволяет высказать достаточно однозначной точки зрения на соединения тяжелых металлов, опре
деляющих их подвижные формы, и преобладание одной из них в естественных и техногенных процессах. Тем не менее, анализ фундаментальных работ позволил сделать следующее заключение, что тяжелые металлы находятся и мигрируют:
ü в атмосферном воздухе и атмосферных осадках в газообразной и аэрозольной формах, а также в форме органических и неорганических комплексных соединений;
ü в природных водах – в форме свободных ионов, моноядерных гидроксокомплексов, неорганических (сульфатных, хлоридных, карбонатных) и органических (фульватных, гуматных) соединений, взвешенных и коллоидных формах;
ü в донных отложениях – преимущественно во взвешенных формах органического происхождения;
ü в почвах в иодорастворимых ионообменных и непрочно адсорбированных формах.