На долю тепловых электростанций (ТЭС), производящих около 80 % электроэнергии в России, по отдельным загрязнителям приходится около половины, – по суммарному их выбросу более 27 % от всех промышленных выбросов в атмосферу.
Дымовые выбросы. Наиболее масштабное воздействие на прилегающие территории ТЭС оказывают дымовые выбросы в атмосферу, которые, рассеиваясь, частично оседают вокруг нее, а частично захватываются крупномасштабными циркуляционными процессами атмосферы и переносятся на большие расстояния, включаясь в крупнорегиональный и даже глобальный круговороты вещества и энергии, повышая тем самым фоновые значения показателей их концентрации в воздухе или выпадениях. Соответственно и наибольший ущерб окружающей среде ТЭС наносят именно выбросами в атмосферу.
Выбросы диоксида серы (SO2) – один из основных вредных ингредиентов дымовых выбросов ТЭС. Поступление серы в атмосферу на современной ТЭС может достигать 600-800 т/сут.
В зависимости от присутствия в атмосфере таких окислителей, как О3, Н2О, или присутствия катализаторов Fe, Mn, S, углеводородов, NO2, содержащихся, например, в дымовых выбросах ТЭС, SO2 частично окисляется до серного ангидрида (SO3), который, растворяясь в воде, образует сернистую кислоту. Поэтому в газообразной фазе атмосферы могут присутствовать такие продукты промежуточных стадий окисления SO2 SO42, как SO3, HSO3. При этом скорость окисления зависит также oт влажности воздуха (значительно возрастая при влажности выше 50 %) и концентрации SO2.
Взаимодействуя с атмосферной влагой и пылевыми включениями атмосферы, SO2 может образовывать различные газообразные, жидкие и твердые аэрозольные сернистые соединения атмосферы. При этом превращение SO2 в серную кислоту ведет к полуторному увеличению весовой концентрации загрязняющих веществ в атмосфере (молекулярный вес SO2 – 64, a H2SO4 – 98). Подкисление атмосферных осадков вокруг некоторых ТЭС как раз и связано с присутствием в дымовых выбросах очень гигроскопичных окислов серы, которые, адсорбируясь атмосферной влагой, образуют сернокислые аэрозоли и туманы.
Зольные выбросы наряду с газообразными выбросами теплоэнергетики являются «производителем» огромных масс твердых отходов; к ним относятся хвосты углеобогащения, золы и шлаки.
Отходы углеобогатительных фабрик содержат 55-60 % SiO2, 22 – 26 % А12О3, 5-12 % Fe2О3, 0,5-1 % CaO, 4-4, 5 % K2O и Na2О и до 5 % С. Они поступают в отвалы, которые пылят, «дымят» и резко ухудшают состояние атмосферы и прилегающих территорий.
Одним из видов обогащения угля является технологический процесс по уменьшению содержания в топливе серы.
При этом образуется крупнотоннажный твердый отход, содержащий 42 – 46 % серы и 5-8 % углерода – углистый колчедан.
В настоящее время огромные площади занимают твердые отходы ТЭС – золы и шлаки, близкие по составу к металлургическим. Их ежегодный выход достигает 70 млн. т, тогда как степень использования не превышает 1-2 %.
Зола представляет собой твердую фракцию выбросов и является одним из основных загрязняющих веществ прилегающих территорий вокруг угольных ТЭС. Она представляет частицы диаметром от 1 до 100 мкм (50 % частиц менее 10 мкм). Анализ состава золы различного вида топлива показывает, что основная ее фаза – стекло, а кристаллическая фаза представлена различными количествами кварца, гематита, магнезита, силикатами кальция. По химико-минералогическому составу зола – сложная многокомпонентная система, представляющая алюмосиликат с примесью окислов различных металлов и других веществ.
Химический состав золы, которым характеризуют негорючую массу топлива, представляется обычно в виде суммы окислов SiO2, Fе2О3, CaO, MgO, K2O, Na2О. Кроме того, в золах угольных ТЭС иногда в повышенных концентрациях присутствуют тяжелые металлы Gt, Mo, V, Рв, Zn, Cu, Co, Ni, B, Hg.
В золе мазута, используемого как энергетическое топливо, содержатся в повышенных концентрациях окислы ванадия и никеля, которые относятся к веществам первого клacca вредности. Содержание ванадиевых соединений, преимущественно V2О5, в этих золах достигает 20-50 %, a NiO по 7-10 %. Однако несмотря на то, что около 90 % мазутной золы уносится с дымовыми газами в атмосферу, ее общий выброс сравнительно мал, так как зольность используемых на ТЭС мазутов составляет 0, 03-0, 15 %. Выброс ванадиевых соединений современной мазутной ТЭС мощностью около 2 млн. кВт достигает 300-400 т/год.
Угольные золоотвалы представляют собой пылящую, парящую пустыню. Их влияние на прилегающие природные комплексы осуществляется через рассеивание золы ветром, инфильтрацию вод сквозь стенки и дно золоотвалов, а также в результате предусмотренных сбросов осветленных вод (частичный сброс обязателен при мокром золоудалении в районах, где осадки преобладают над испарением).
Вид топлива влияет на состав образующихся при его сжигании вредных веществ, поступающих в атмосферу. На электростанциях используется твердое, жидкое и газообразное топливо.
При работе котлов на твердом и газообразном топливе в атмосферу выделяются следующие вредные вещества (рис. 5.1): оксиды азота, диоксид серы, оксид углерода, твердые частицы (летучая зола и частицы несгоревшего топлива), бенз(а)пирен.
Вредные вещества, поступающие в атмосферу от котельной, работающей на жидком топливе (мазуте), следующие (рис. 5.1): оксиды азота, диоксид серы, оксид углерода, твердые частицы (летучая зола и частицы несгоревшего топлива), мазутная зола в пересчете на ванадий (в основном пентаксид ванадия V2O5), бенз(а)пирен.
Рис. 5.1. Типы топлива
Твердое топливо. В теплоэнергетике используют угли (бурые, каменные), горючие сланцы и торф. Состав твердого топлива схематично представлен на рис. 5.2.
Как видно из рис. 5.2 органическая часть топлива состоит из углерода С, водорода Н, кислорода О, органической серы Sорг. В состав горючей части топлива ряда месторождений входит также неорганическая, пиритная сера FeS2.
Негорючая (минеральная) часть топлива состоит из влаги и золы. Основная часть минеральной составляющей топлива переходит в процессе сжигания в летучую золу, уносимую дымовыми газами. Другая часть в зависимости от конструкции топки и физических особенностей минеральной составляющей топлива может превращаться в шлак.
Рис. 5.2. Структура твердого топлива
Зольность отечественных углей колеблется в широких пределах (10 – 55 %). Соответственно изменяется и запыленность дымовых газов, достигая для высокозольных углей 60 – 70 г/м3.
Одной из важнейших особенностей золы является то, что частицы ее имеют различные размеры, которые находятся в диапазоне от 12 до 60 мкм и более. Эта особенность как параметр, характеризующий золу, называется дисперсностью.
Химический состав золы твердого топлива достаточно разнообразен. Обычно зола состоит из оксидов кремния, алюминия, титана, калия, натрия, железа, кальция, магния. Кальций в золе может присутствовать в виде свободного оксида, а также в составе силикатов, сульфатов и других соединений.
Более детальные анализы минеральной части твердых видов топлива показывают, что в золе в небольших количествах могут быть и другие элементы, например, германий, бор, мышьяк, ванадий, марганец, цинк, уран, серебро, ртуть, фтор, хлор. Микропримеси перечисленных элементов распределяются в различных по размерам частиц фракциях летучей золы неравномерно, и обычно их содержание увеличивается с уменьшением размеров этих частиц.
Твердое топливо может содержать серу в следующих формах: колчедана Fe2S и пирита FeS2 в составе молекул органической части топлива и в виде сульфатов в минеральной части. Соединения серы в результате горения превращаются в оксиды серы, причем около 99 % составляет сернистый ангидрид SO2.
Сернистость углей в зависимости от месторождения составляет 0,3 – 6 %. Сернистость горючих сланцев достигает 1,4 – 1,7 %, торфа 0,1 %.
Соединения ртути, фтора и хлора находятся за котлом в газообразном состоянии.
В составе золы твердых видов топлива могут присутствовать радиоактивные изотопы калия, урана и бария. Эти выбросы практически не влияют на радиационную обстановку в районе ТЭС, хотя их общее количество может превышать выбросы радиоактивных аэрозолей на АЭС той же мощности.
Характеристики некоторых видов топлива приведены в табл. 5.1.
Таблица 5.1
Характеристики некоторых топлив
Месторождение |
Марка угля, класс |
Теплота сгорания топлива Qri, МДж/кг |
Зольность Ar, % |
Сернистость Sr, % |
Донецкий |
А, Ш |
22,58 |
22,9 |
1,7 |
Кузнецкий |
Д, Р |
22,84 |
13,2 |
0,3 |
Карагандинский |
К |
16,26 |
27,6 |
0,8 |
Экибастузский |
СС, Р |
16,76 |
38,1 |
0,8 |
Подмосковный |
Б2, Р |
10,43 |
25,2 |
2,7 |
Канско-Ачинский |
Б2, Р |
15,67 |
4,7 |
0,2 |
Сланцы эстонские |
- |
10,94 |
40,0 |
1,6 |
Торф фрезерный |
- |
8,13 |
6,3 |
0,1 |
Мазут |
малосернистый сернистый высокосернистый |
40,4 39,86 38,89 |
0,05 0,1 0,1 |
0,3 1,4 2,8 |
Из табл. 5.1 видно, что наибольшую зольность имеют горючие сланцы и бурые угли, а также Экибастузский каменный уголь.
Жидкое топливо. В теплоэнергетике применяются мазут, сланцевое масло, дизельное и котельно-печное топливо.
В жидком топливе отсутствует пиритная сера. В состав золы мазута входят пентаоксид ванадия (V2O5) а также Ni2O3, A12O3, Fe2O3, SiO2, MgO и другие оксиды. Зольность мазута не превышает 0,3 %. При полном его сгорании содержание твердых частиц в дымовых газах составляет около 0,1 г/м3, однако это значение резко возрастает в период очистки поверхностей нагрева котлов от наружных отложений.
Сера в мазуте находится преимущественно в виде органических соединений, элементарной серы и сероводорода. Ее содержание зависит от сернистости нефти, из которой он получен.
Топочные мазуты в зависимости от содержания в них серы подразделяются на:
- малосернистые S Р <0,5 %;
- сернистые S Р = 0,5 – 2,0 %;
- высокосернистые S Р >2,0 %.
Дизельное топливо по содержанию серы делится на две группы:
- первая – до 0,2 %;
- вторая – до 0,5 %.
В котельно-печном топливе содержится серы:
- в малосернистом не более 0,5 %;
- в сернистом до 1,1 %;
- в сланцевом масле не более 1 %.
Газообразное топливо представляет собой наиболее «чистое» органическое топливо, так как при его полном сгорании из токсичных веществ образуются только оксиды азота.