Для реальных газов необходимо учитывать размеры молекул и их взаимодействие друг с другом. Ван-дер-Ваальс ввел в уравнение Клапейрона-Менделеева две поправки: учел собственный объём и притяжение молекул.

Учет собственного объема молекул

Наличие сил отталкивания, которые противодействуют проникновению в занятый молекулой объем других молекул, сводится к тому, что фактически свободный объем, в котором могут двигаться молекулы реального газа, будет не , а  – , где  – объем, занимаемый самими молекулами. Объем  равен учетверенному собственному объему молекул. Сила отталкивания молекул считается положительной.

Учет притяжения молекул

Действие сил притяжения газа приводит к появлению дополнительного давления на газ – внутреннего давления. Эти силы принято считать отрицательными. Внутреннее давление равно: , где  – постоянная Ван-дер-Ваальса, характеризующая силы межмолекулярного притяжения;  – молярный объем.

Вводя эти поправки, получим уравнение Ван-дер-Ваальса для моля газа:

.                                         (9.1)

Для произвольного количества вещества ν = с учетом того, что  V = ν V_μ, уравнение Ван-дер-Ваальса примет вид:

.