Химический метод анализа, основанный на измерении массы (объема) определяемого вещества, выделенного на погруженных в раствор электродах при прохождении через раствор постоянного тока называется электролизом.

Основные химические процессы, протекающие при электролизе, можно рассматривать как окислительно-восстановительные реакции: на аноде – анодное окисление, на катоде – катодное восстановление. Например, электролиз водного раствора медного купороса протекает по следующей схеме:

Катод (-):                     Cu²⁺ + 2 e ® Cu°

Анод  (+):                     2 H₂O ® O₂° + 4 H⁺ + 4 e

Для расчета масс выделившихся продуктов используется закон Фарадея:

.

Здесь m – масса выделившегося на электроде вещества; I – сила тока; t – время электролиза; M – его молярная масса; F = 96485,6 (кулон/моль) – постоянная Фарадея, z – количество принятых электронов. Отношение Э/F называют электрохимическим эквивалентом.