Индикаторные ошибки относятся к систематическим ошибкам и возникают тогда, когда изменение окраски индикатора не соответствует точке эквивалентности реагирующих веществ.
При титровании по методу нейтрализации индикаторные ошибки обусловлены несовпадением рН в точке эквивалентности с показателем титрования (рТ) применяющегося индикатора. Различают водородную, гидроксильную, кислотную, щелочную и солевую ошибки титрования.
Водородная ошибка определяется наличием в системе в момент изменения окраски индикатора неоттитрованной сильной кислоты и рассчитывается по уравнению
,
где С1 – нормальность титруемой кислоты; V1 – объем титруемой кислоты; V2 – объем раствора в конце титрования.
Гидроксильная ошибка определяется наличием в системе в момент изменения окраски индикатора неоттитрованного сильного основания, которое полностью диссоциирует на ионы. Ошибка рассчитывается по уравнению:
.
Кислотная ошибка определяется наличием в системе в момент изменения окраски индикатора неоттитрованной слабой кислоты, и рассчитывается по уравнению:
.
Щелочная ошибка имеет тот же смысл, что и кислотная, и рассчитывается по уравнению:
.
При титровании многоосновных кислот и их солей в зависимости от рТ применяемого индикатора возможны так называемые солевые ошибки титрования, которые учитываются по схеме:
1) рассчитывают рН в точке эквивалентности;
2) сопоставляют значение рН в точке эквивалентности с рТ применяемого индикатора;
3) выражают ошибку в виде отношения соответствующих концентраций ионов, находящихся в системе в конце титрования, и вычисляют ошибку.