При использовании метода окисления-восстановления индикаторные ошибки обусловлены несовпадением величины нормального окислительно-восстановительного потенциала индикатора с потенциалом системы в точке эквивалентности.
Если в качестве рабочего раствора применяется раствор окислителя, до точки эквивалентности ошибка (D) рассчитывается из уравнения:
,
где Е – потенциал системы в конечной точке титрования; Е0 – нормальный потенциал титруемого восстановителя.
После достижения точки эквивалентности для вычисления ошибки применяется уравнение
.
Чтобы выяснить, перетитрован или недотитрован раствор, вычисляется потенциал системы в точке эквивалентности, затем полученное значение потенциала сравнивается с потенциалом системы в момент окончания титрования.