При титровании по методу осаждения в качестве индикаторов используют вещества, которые с рабочим раствором образуют трудно растворимые осадки. Если индикатор выбран правильно, осадок выпадает после достижения точки эквивалентности, поэтому ошибка титрования имеет положительное значение.

Абсолютная ошибка определяется как разность между концентрацией металлического иона в конце титрования [М]_к и концентрацией металла в точке эквивалентности [М]_э. Концентрации [М]_к и [М]_э рассчитываются о формул (3.2) из величин произведений растворимости соответствующих трудно растворимых осадков.

Для вычисления индикаторных ошибок в комплексонометрии Рингбом предложил уравнение:

,

где   –  эффективная константа устойчивости трилоната; [М]  –  общая концентрация металлического иона в растворе; DрМ  –  разность между концентрациями М-иона в конечной точке титрования (рМ_к) и в точке эквивалентности (рМ_э). Опытным путем установлено, что при визуальном способе установления точки эквивалентности DрМ = 0,5.

Погрешности можно разделить по способу их вычисления на абсолютные и относительные.

Абсолютная погрешность равна разности среднего измерения величины х и истинного значения этой величины:

.

В зависимости от того, завышает или занижает погрешность результат анализа, погрешности могут быть положительными и отрицательными величинами.

Относительная погрешность может быть выражена в процентах и знака не имеет:

.

Такое понятие как «воспроизводимость» характеризует степень близости друг к другу единичных определений. Иногда используют термин «сходимость», понимая под ним рассеяние результатов параллельных определений.

Правильность анализа характеризует отклонение полученного результата от истинного значения измеряемой величины и отражает близость к нулю систематической погрешности. Одним из способов проверки правильности является варьирование (изменение) величины пробы – увеличивая размер пробы в кратное число раз можно обнаружить постоянную систематическую погрешность. Другой способ проверки правильности – сравнение результата анализа с результатом, полученным другим независимым методом.  Общепринятым приемом оценки правильности считается анализ стандартного образца. В настоящее время для металлов, сплавов, продуктов химической и фармацевтической промышленности выпускают государственные стандартные образцы (ГСО).

Общую погрешность результата анализа можно вычислить, суммируя ошибки отдельных стадий и операций (закон сложения погрешностей) (табл. 9.1).

Объективную оценку результата анализа получают путем математической обработки на основе теории ошибок. Единичное определение не дает истинного значения определяемой величины, поэтому определение необходимо проводить несколько раз (n) для нахождения ее наиболее вероятного значения.

Таблица 9.1

Суммирование погрешностей