Послеосаждение

Если осаждение примеси идет из насыщенного по отношению к ней раствора, то мы имеем дело с послеосаждением. Так, при отделении кальция от магния оксалатным методом величина произведения растворимости оксалата магния может быть превзойдена. Однако оксалат магния проявляет ярко выраженную тенденцию образовывать пересыщенные растворы, поэтому вначале при осаждении выделяется чистый осадок оксалата кальция, а затем медленно начинает осаждаться оксалат магния.

Рассмотрим теперь случай совместного осаждения. Пусть имеется раствор, в котором концентрации ВаСl2 и SrСl2 по 0,01 моль/л. К этому раствору будем по каплям добавлять насыщенный раствор сульфата натрия. Что будет в осадке?

;                       ;

;                         .

Собственными растворимостями веществ пренебрегаем, поскольку они малы. Поделим одно уравнение на другое, получим:

.

Из значений произведений растворимости следует, что при недостатке сульфат-иона первым начнет осаждаться барий, по мере добавления осадителя все большее количество бария будет переходить в осадок. При появлении первых кристаллов сульфата стронция:

[Sr2+] » 1 · 10-2 моль/л,

тогда

[Ba2+] = 4 · 10-6 моль/л.

Исходная концентрация бария была 1 · 10-2 моль/л, значит, в растворе осталось 0,04 % Ba2+. Теперь, если осадок сульфата бария отделить и продолжить осаждать стронций, осадок последнего окажется загрязненным сульфатом бария, причем содер

жание бария в осадке сульфата стронция будет 0,04 %. Если бы произведения растворимостей различались не так сильно, могла бы возникнуть ситуация, когда первое вещество еще не осадилось полностью, а в осадок начало бы выпадать второе вещество, и, таким образом, наблюдалось бы совместное осаждение.